随着人们生活水平的快速提高,中国化妆品行业呈现一片繁荣景象。如今“成分党”群体不断扩大,化妆品的成分呈现透明化,其安全性成为消费者关注的重点,为保障消费者安全,国家及相关部门对化妆品成分的管控越来越严格。除化妆品成分本身安全性需要关注外,包装材料与化妆品的质量紧密相关,化妆品包装在起装饰作用的同时,其更重要的目的是保护化妆品免受物理、化学、微生物等危害,选择合适的包装可以保障化妆品质量。然而包装材料自身的安全性及其与化妆品的相容性也应经得起考验。目前,在化妆品领域对包装材料的检测标准及相关规定较少,对于化妆品包装材料中有毒有害物质的检测主要参考食品及药品领域相关规定。本文在总结化妆品常用包装材料分类的基础上分析了包装材料中可能存在的不安全成分,以及包装材料与化妆品接触时的相容性检测,为化妆品包装材料的选择及安全性检测提供了一定的参考。就目前而言,|锦禄包装|在化妆品包装材料及其检测领域,主要进行一些重金属,有毒有害添加剂的检测,在包装材料与化妆品接触时相容性检测方面主要考虑有毒有害物质向化妆品内容物的迁移。

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1、化妆品常用包装材料种类

       目前化妆品常用的包装材料包括玻璃类、塑料类、金属类、陶瓷类等。化妆品包装的选择在一定程度上决定了其市场及档次。|锦禄包装|玻璃类包装材料由于其璀璨夺目的外观目前仍是高档化妆品的不二选择,塑料类包装材料则以坚固耐久的特性在包装材料市场占比逐年增大,而金属类包装材料由于其较好的密闭性主要用于喷雾类,陶瓷材料作为新兴包装材料类型,以其较高的安全性及观赏性逐步开始走向化妆品包装材料市场。

1.1 玻璃类

       |锦禄包装|玻璃材料属于一类非晶无机非金属材料,具有较高的化学惰性,不易与化妆品成分之间发生反应,安全性较高,同时具有较高的阻隔性,不易渗透。另外,玻璃材质大多外观透明,视觉上较为美观,在高档化妆品及香水领域几乎处于垄断地位。化妆品包装常用玻璃类型有钠钙硅酸盐玻璃,硼硅酸盐玻璃。通常这类包装材料造型和设计比较单一,为了使其颜色多样,可添加一些其他材料使其呈现不同色彩,如添加Cr2O3和Fe2O3使玻璃呈现翠绿色,添加Cu2O使其呈红色、添加CdO使其呈浅黄色等。鉴于玻璃包装材料成分相对简单,没有过多的添加剂,在检测玻璃包装材料中有害物质方面通常只进行重金属检测。然而化妆品用玻璃包装材料重金属检测目前还未建立相关标准,但在药用玻璃包装材料标准中对铅、镉、砷、锑等进行了限量规定,这为化妆品包装材料的检测提供了借鉴意义。总体来说,玻璃类包装材料安全性相对较高,但其应用也存在一些问题,如生产过程能耗高,运输过程成本高等。另外,从玻璃包装材料自身来说,其对低温十分敏感,在将化妆品从高温地区运输到低温地区时,玻璃包装材料很容易出现冻裂等问题。

化妆品玻璃瓶精华瓶

1.2 塑料类

       塑料作为另一类常用的化妆品包装材料,具有耐化学腐蚀、质量轻、坚固和易着色等特点,在包装材料市场上占比越来越高,应用范围也越来越广。与玻璃包装材料相比,塑料包装材料的设计较为多样化,可根据不同应用场景设计出不同样式。市场上用作化妆品包装材料的塑料主要包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、苯乙烯-丙烯腈聚合物(AS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)、亚克力、丙烯腈-丁二烯[1]苯乙烯的三元共聚物(ABS)等,其中PE、PP、PET、AS、PETG可以与化妆品内容物直接接触。而被称为有机玻璃的亚克力虽然其通透性高,外观优美,但不能直接与内容物接触,需配内胆阻隔,且灌装时应注意避免内容物进入到内胆与亚克力瓶之间发生龟裂。ABS属于工程塑料,也不能直接与化妆品接触|锦禄包装|

       虽然塑料包装材料得到了日渐广泛的应用,但为了提高塑料在加工过程中的成塑性以及耐久性,通常会使用一些对人类健康不友好的添加剂,如增塑剂,抗氧化剂,稳定剂等。国内外目前对于化妆品塑料包装材料的安全性虽有一定的考量,但没有明确提出相关的评价手段及方法,欧盟和美国食品和药物管理局(FDA)规范中也较少涉及化妆品包装材料的检验标准。因此,对于化妆品包装材料有毒有害物质的检测可以借鉴食品及药品领域相关规定。常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂在含油量高或者溶剂量高的化妆品中容易发生迁移,具有肝脏毒性、肾脏毒性、致癌、致畸与生殖毒性。我国对这类增塑剂的迁移量在食品领域进行了明确规定,根据GB30604.30-2016《食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》增塑剂邻苯二甲酸二烯丙酯迁移量要低于0.01mg/kg,其他邻苯二甲酸类增塑剂迁移量应低于0.1mg/kg。丁基羟基茴香醚作为常用塑料加工过程中的抗氧化剂是世界卫生组织国际癌症研究机构公布的2B类致癌物质。世界卫生组织公布了其每日摄入量上限为500μg/kg,我国在GB31604.30-2016规定,塑料包装中的叔丁基羟基茴香醚抗氧化剂迁移量应低于30mg/kg。另外欧盟对光阻隔剂二苯甲酮(BP)的迁移量也有相应的要求,应低于0.6mg/kg,羟基甲苯(BHT)抗氧化剂等迁移量应低于3mg/kg。除上述在塑料包装材料生产过程中使用的添加剂在接触化妆品时可能会造成安全隐患外,一些残留单体,低聚物和溶剂也可能会产生危害,例如,对苯二甲酸、苯乙烯、氯乙烯、环氧树脂、对苯二甲酸酯低聚体、丙酮、苯、甲苯、乙苯等。欧盟规定对苯二甲酸、间苯二甲酸及其衍生物的最大迁移总量应限定在5~7.5mg/kg,我国也做了同样的规定。对于残留溶剂来说,国家在药用包装材料领域进行了明确规定,即溶剂残留总量规定不得过5.0mg/m2,苯及苯类溶剂均不得检出|锦禄包装|

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1.3 金属类

       目前,金属类包装材料的材质主要以铝、铁质为主,且纯金属容器也越来越少。由于金属包装材料封闭性好,阻隔性好,耐高温,易回收,可加压,可加入助推剂等优势,占据了几乎整个喷雾式化妆品领域。助推剂的加入可以使喷洒的化妆品更为雾化,提升吸收效果,并且有冰凉感,给人舒缓活肤的感受,这是其他材质的包装材料达不到的。与塑料包装材料相比,金属类包装材料存在的安全隐患较少,相对来说比较安全,但也可能存在有害金属溶出及化妆品与金属材质发生腐蚀的情况|锦禄包装|

1.4 陶瓷类

       陶瓷在我国诞生、发展,名扬海外,且极具观赏价值,它与玻璃一样同属于无机非金属材料,具有较好的化学稳定性,能耐各种化学物质的侵蚀且具有良好的坚硬度和耐热性,在极冷极热的情况下不易发生破裂,是非常具潜力的化妆品包装材料。陶瓷包装材料本身是极具安全性的,但是也存在一些不安全因素,比如在烧结时为了降低烧结温度可能会引入铅,为了提高陶瓷釉彩美观可能会引入抗高温烧结的金属颜料,如硫化镉、氧化铅、氧化铬、硝酸锰等。在一定条件下,这些颜料中的重金属可能会迁移到化妆品内容物中,因此对于陶瓷包装材料中重金属溶出情况检测不容忽视|锦禄包装|

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2、包装材料相容性检测

       相容性指的是“包装系统与内容物的相互作用不足以使内容物或者包装发生不可接受的改变”。|锦禄包装|相容性检测是保证化妆品质量与安全的有效途径,不仅关系到消费者的安全也关系到一个公司的信誉及发展前景,作为化妆品开发的一道重要工序必须严格把关。检测虽不能避免所有安全问题,但是不检测可能会引发各种安全问题,包装材料相容性检测对于化妆品研发来说是绝对不能省略的。包装材料的相容性检测可分为包装材料与内容物的相容性检测以及包装材料二次加工与内容物相容性检测2个方向。

2.1 包装材料与化妆品内容物相容性检测

       包装材料与内容物相容性检测主要包括物理相容性,化学相容性及生物相容性。其中物理相容性测试较为简单,主要考察内容物与相关包装材料在高温,低温及常温条件下储存时两者是否会发生物理变化,如吸附、渗透、析出、龟裂等异常现象。虽然陶瓷,塑料等包装材料通常具有较好的耐受性及稳定性,但不乏出现吸附、渗透等现象,因此考察包装材料与内容物的物理相容性是必要的。化学相容性则主要考察内容物与相关包装材料在高温,低温及常温条件下储存时是否会发生化学变化,例如内容物有无出现变色、异味、pH变化、分层等异常现象。对于生物相容性检测而言,则主要是包装材料中有害物质向内容物的迁移。从机理上分析,这些有毒有害物质的迁移一方面是因为存在浓度梯度,即包装材料与化妆品内容物接触的界面处存在较大的浓度梯度;另一方面是因为存在扩散行为,即化妆品可能会和包装材料发生相互作用,甚至进入包装材料内部而导致有害物质被溶解。因此,在包装材料与化妆品长期接触的情况下,包装材料中的有毒有害物质很可能会发生迁移。对于包装材料中重金属的规定,GB9685-2016食品接触材料及制品用添加剂使用标准中规定了重金属铅(1mg/kg)、锑(0.05mg/kg)、锌(20mg/kg)和砷(1mg/kg)的迁移量,化妆品包装材料的检测可参考食品领域规定。重金属的检测通常采用原子吸收光谱法,电感耦合等离子体质谱法,原子荧光光度法等。通常这些增塑剂,抗氧化剂等添加助剂浓度较低,检测需要达到极低的检测或定量限度(µg/L或mg/L),需要借助高效液相色谱,气相色谱,气相色谱质谱联用等进行。但并不是所有溶出物都会对化妆品造成严重影响,只要溶出物的量符合国家相关规定和相关检测标准,对使用者无害时,这些溶出物则属于正常相容|锦禄包装|

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2.2 包装材料二次加工与内容物相容性检测

       包装材料二次加工与内容物的相容性测试通常是指包装材料着色及印制工艺与内容物相容性。包装材料的着色工艺主要包括电化铝、电镀、喷涂、拉丝包金包银、二次氧化、注塑色等。包装材料印制工艺主要包括丝印、烫印、水转印、热转印、胶印等。这类相容性检测通常是指在包装材料表面涂抹内容物,然后将样品置于高温,低温及常温条件下进行长期或短期相容性实验。测试指标主要是包装材料的外观是否出现龟裂,变形,褪色等现象,除此之外,由于油墨中会存在一些对人类健康有害的物质,|锦禄包装|因此对于二次加工过程中油墨向包装材料内部内容物中的迁移情况也应当进行考察。

3、总结与展望

       本文通过总结常用化妆品包装材料及可能存在的不安全因素为包装材料的选择提供了一定的帮助。另外通过总结|锦禄包装|化妆品与包装材料的相容性检测进一步为包装材料的应用提供了一定参考。但目前针对化妆品包装材料的相关规定较少,只有在现行《化妆品安全技术规范》(2015年版)中规定“直接接触化妆品的包装材料应当安全,不得与化妆品发生化学反应,不得迁移或释放对人体产生危害的有毒有害物质”。但无论是包装本身的有害物质的检测还是在相容性检测,对于保障化妆品安全都是必要的,然而在保障化妆品包装安全性问题上除需要国家相关部门加强监管之外,化妆品企业也应制定相应标准对其进行检测,包装材料生产厂家更应该严格控制包装材料生产过程中有毒有害添加剂的使用。相信在国家及相关部门对化妆品包装材料的不断研究下,化妆品包装材料的安全性检测及相容性检测水平会不断提升,消费者用妆安全进一步得到保障|锦禄包装|

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